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   氯  化物对碳素  钢的腐蚀底子为均匀腐蚀并伴跟着氢脆的发作。对不锈钢的腐蚀为点蚀,从一些试验资料上看,常用不锈钢抗氯  化物的点蚀才华由低到高的次序是:304→304l→1cr13→316→316l→321→347。

  工程上避免氯  化物腐蚀的办法首要从以下几个方面思考:

  (1)加强原油的脱盐  技术,使得原油中的nacl、mgcl2、cacl2尽可能在原油蒸馏前大有些被脱去。

  (2)对重点部位(如塔顶冷凝系统)注氨、注碱  、灌水、注缓蚀剂  。其中注氨、注碱  的意图是中和hcl,灌水的意图是稀释hci,当cl离子的浓度降到100ppm以下时,腐蚀就会变得峻峭。通常工程要求其cl离子浓度应操控在50ppm及以下。

  (3)挑选习气的资料,如选用碳钢—不锈钢复合钢板。

  2硫化物的腐蚀

  (1)原油中或多或少的富含必定量的硫化合物。通常将总硫含量低于0.1%的原油叫做超低硫原油,总硫含量在0.1~0.5%的原油叫做低硫原油,总硫含量大于0.5%的原油叫高硫原油。硫化物根据对金属的效果,可分为活性硫化物和非活性硫化物两类。所谓活性硫化物,便是它们能与金属直接发作反响,如通常原油中富含的硫化氢、硫和硫醇等。非活性硫化物则是不能直接同金属反响的,如硫醚、多硫醚、噻吩、二硫化物等。原油中的总含硫量与腐蚀功用之间并无准确联络,首要与参与腐蚀反响的有用硫化物含量如硫化氢、单质硫、硫醇等活性硫及易分化为硫化氢的硫化物含量有关。硫化物含量越高则对金属腐蚀越强。

  (2)硫化物对钢材的腐蚀与温度有关。

  1)t≤120℃硫化物未分化,在无水情况下,对钢材无腐蚀;但当含水时,则构成炼厂各设备中轻油部位的各种h2s-h2o型腐蚀,变成难以操控的腐蚀部位。

  2)120℃<t≤240℃,原油中活性硫化物未分化故对钢材无腐蚀。

  3)240℃<t≤340℃,硫化物开始分化,生成硫化氢对钢材腐蚀开始,并跟着温度添加腐蚀加重。

  4)340℃<t≤400℃,h2s开始分化为h2和s,此刻对钢材的腐蚀反响式为:h2+sfe+sfesr-s-h(硫醇)+fefes+不饱和烃

  所生成的fes膜具有避免进一步腐蚀的效果,但有酸  存在时(如盐  酸  或环烷酸  ),酸  和fes反响损坏了保护膜,使腐蚀进一步发作,强化了硫化物的腐蚀。

  5)420℃<t≤430℃,高温硫对钢材腐蚀最快。

  6)t>480℃,硫化物近于彻底分化,腐蚀率降低。

  7)t>500℃,不是硫化物腐蚀方案,此刻为高温氧化腐蚀。

  a.在硫腐蚀严峻部位多从资料上处理,可选用0cr13、1cr5mo或1cr9mo钢。对加工含硫原油的常压塔底线、减压塔底线都选用了1cr5mo资料;

  b.在气液相变部位和液相部位腐蚀严峻,气相部位较轻;

 

  c.流速添加、腐蚀添加;

  d.高温下在合金钢和碳钢焊接处,焊缝腐蚀严峻。

  (2)硫化氢腐蚀

  1)h2s-h2o钢在h2s水溶液中,不只是由于阳极反响生成fes而致使通常腐蚀,并且阴极反响生成的氢还能向钢中浸透并涣散,而致使钢的氢鼓泡(hb)、氢诱发裂纹(hic)、应力导向氢诱发裂纹(sohic)及硫化物应力开裂(ssc)。

  a.通常腐蚀硫化氢对钢的腐蚀,通常说来,温度增高则腐蚀添加。在80℃时腐蚀率最高;在110~120℃时腐蚀最低。

  b.氢鼓泡(hb)

  阴极反响生成的氢原子集结在钢的外表上,由于hs-的效果加快了氢向钢中的浸透。当氢原子深化钢材内部缺点处集结,结组成氢分子,体积胀大概20倍。由于体积胀大,致使这些部位氢气压力逐步添加。假设这些缺点正好在钢材外表之下,缺点内的高压氢气可将外层金属兴起,成泡状的为氢鼓泡。泡内的压力足以使金属外表发作割裂的为鼓泡开裂。氢鼓泡的发作不需外加压力。

  c.氢诱发裂纹(hic)

  假设钢材缺点坐落钢材内部很深处,当钢材内部发作氢集结区域,氢压力进步后,会致使金属内有些层或裂纹。钢中mns搀和的带状散布添加氢诱发裂纹的敏感性。氢诱发裂纹的发作也不需外加压力。d.应力导向氢诱发裂纹(sohic)应力导向氢诱发裂纹是在应力引导下,使在搀和物与缺点处因氢集结而构成得成排的小裂纹沿着垂直于应力的方向打开。即向钢材的壁厚方向打开。应力导向氢诱发裂纹常发作在焊接接头的热影响区及高应力集中区。e.硫化物应力开裂(ssc)硫化物发作的氢原子浸透到钢材的内部,溶解于晶格中致使脆性。在外拉应力或剩余应力效果下构成开裂。硫化物应力开裂通常发作在焊缝余热影响区的高硬度区。

  2)腐蚀影响要素  :a.资料要素  a)mn类非金属搀和物,钢中mns搀和物是致使h2s-h2o腐蚀的首要要素  。由于mns为粘性的化合物,在钢材限制进程中呈条状搀和。条状mns的顶级即为进入钢中的氢所集结的当地,而变成鼓泡、裂纹及开裂的起点,条状mns搀和多,发作应力开裂的机遇就多。b)钢的化学成分对钢材抗硫化物应力开裂有影响的元素  份有利元素  和有害元素  。有利元素  :cr、mo、v、ti、al、b。有害元素  :ni、mn、p、s。c)金相安  排,金相安  排比化学成分敌对硫化物应力开裂的影响更大。在低温改动时发作的网状未回火马氏体及贝茵体等安  排简略致使氢诱发裂纹。其裂纹敏感性大。细的珠光体,均匀索氏体安  排有超卓的抗硫化物应力开裂的功用。碳钢及低合金钢抗裂功用与金相安  排联络从晶粒大小看,纤细晶粒安  排抗硫功用好,粗大晶粒则抗硫功用差。强度和硬度钢材的抗拉强度和屈从极限越高(延伸率和缩短率越低),则发作硫化物应力开裂的可能性越大。硬度是致使硫化物应力开裂的首要要素  。在某一给定的条件下,当硬度低于某个数值时可削减或不发作开裂。大都情况,开裂焊缝处的微观硬度是在布氏硬度hb235~262方案内和硬度更高。少量情况(包括分外严苛的腐蚀环境)的开裂焊缝微观硬度低到布氏硬度hb200。这些焊缝为高锰(跨越1.6%)、高硅含量,且未经焊后热处理。为避免碳钢焊缝发作裂纹,其硬度应操控在hb200。b.环境要素 

 

  a)硫化氢浓度关于同一硬度的钢材,硫化氢浓度越高,则越简略发作硫化物应力开裂。b)ph值通常ph值为4.2腐蚀最严峻。ph值5~6时不易割裂。当ph值≥7时可彻底不发作割裂。但富含氰  化物时,当ph值≥7时也发作硫化物应力开裂。

  c)水分+h2s和钢反响发作硫化物应力开裂,有必要要有水分存在。彻底单调的h2s不会使钢发作裂纹。

  3)防护办法:a.改善资料功用a)降低钢材的含硫量,当钢材的含硫量为0.005~0.006%,可耐硫化物的应力开裂。b)钢中添加ca,ce(铈)元素  ,使钢中mns搀杂物由条状变为球状,以避免裂纹发作。c)添加0.2~0.3%铜,可削减氢向钢中的涣散量。

  b.焊后热处理并操控焊缝硬度,apirp942“操控碳钢炼油设备焊缝硬度避免硫化物应力开裂”中认为:在设备制作过程中,避免操作中硫化物应力开裂的最实习和最经济的三个办法如下:

  a)仔细操控焊缝化学成分避免合金成分超高(锰最大含量1.6%,硅最大含量1%;

  b)坚持焊缝硬度在合格方案(hb200);

  c)进行焊后热处理,消除剩余应力。

  在多年的出产实习中,因低温h2s腐蚀而发作的事端时有报道,因而工程上给予了严峻的资料运用条件,以避免h2s应力腐蚀致使的事端。这些条件概括起来有三项:其一是在选材上需要钢材的屈从极限不大于490mpa,一同有必要是镇静钢。不得选用含镍量大于1.0%的低合金钢。其二是加强对原资料及焊缝的无损查看,严峻操控焊接缺限和制作缺点的存在。其三是进行焊后消除应力热处理,并操控其焊缝硬度不大于hb200。

  (3)高温h2-h2s腐蚀

  存在于加氢精制及加氢裂化设备高温(300~420℃)的反响器、加热炉管及技术管线。腐蚀形状为h2s对钢的化学腐蚀。在富氢的环境中90%~98%的有机硫将转化为硫化氢。在氢的推进下可使h2s加快对钢材的腐蚀。各种钢材的h2+h2s的腐蚀率可按库柏-高曼(couper-gtorman)曲线挑选。这类腐蚀受温度的影响比较大,在<260℃时无腐蚀,在260~340℃时,腐蚀开始发作,并随温度添加而腐蚀加重。在340~400℃时,h2s开始分化生成氢(h2)和单质硫(s),因而呈高温硫腐蚀。在426~480℃时,高温硫对金属资料的腐蚀最快。高温硫腐蚀多为均匀腐蚀,但在易受冲刷部位呈不均匀腐蚀,乃至有些穿孔,工程上通常选用耐蚀资料,如恰当选用合金钢以代替碳素  钢。对操作温度等于或高于250℃,介质为h2s/h2的资料选用,应根据高温h2s/h2对各钢种的腐蚀率按附录c中图c-1及图c-8(couper曲线)挑选。

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