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1、化学交联：化学交联则是采用化学交联剂 使聚合物产生交联，由线性结构转变为网状结构。交联剂 的选择应视聚合物品种，加工工艺和制品性能而定，理想的交联剂 除满足一些具体的要求外，还应具有如下基本要求：交联率高，交联结构稳定；加工安 全性大，使用方便，加入树脂后的有效期适中，无过早或过晚交联之弊；不影响制品的加工性能和使用性能；无毒、不污染、不刺激皮肤和眼睛。
在化学交联中又有过氧化物交联、硅烷交联、偶氮交联之分：
2、辐射交联：将聚乙烯制品，如包覆在导线上的聚乙烯护套、薄膜、薄壁管等产品用γ一射线、高能射线进行照射进行交联（引发聚乙烯大分子产生自由基，形成c-c交联链）。交联度受辐射剂 量及温度的影响，交联点随辐射剂 量的增加而增加，因此通过控制辐射条件，可以获得具有一定交联度的交联聚乙烯制品。
此方法设备投资大，防护设施要好，最适用于制备薄型交联产品。
①、过氧化物交联及交联剂
过氧化物交联，一般采用有机过氧化物为交联剂 ，在热的作用下，分解而生成活性的游离基，这些游离基使聚合物碳链上生成活性点，并产生碳一碳交联，形成网状结构。该技术需要高压挤出设备，使交联反应在机筒内进行，然后使用快速加热方式对制品加热，从而产生交联制品。所以采用过氧化物交联法生产聚乙烯管材不易控制，产品质量不稳。
②偶氮交联
该方法是将偶氮化合物混入pe中，并在低于偶氮化合物分解温度挤出，挤出物通过一高温盐 浴，偶氮化合物分解形成自由基，引发聚乙烯交联。一般用于熔融温度较低的柏胶类材料，对于塑料很少有实际应用。
③、硅烷交联及交联剂
二十世纪六十年代研制成功硅烷交联技术。该技术是利用含有双链的乙烯基硅烷在引发剂 的作用下与熔融的聚合物反应，形成硅烷接枝聚合物，该聚合物在硅烷醇缩合催化剂 的存在下，遇水发生水解，从而形成网状的氧烷链交联结构。硅烷交联技术由于其交联所用设备简单，工艺易于控制，投资较少，成品交联度高，品质好，从而大大推动了交联聚乙烯的生产和应用。除交联、聚乙烯外还需用催化剂 、抗氧剂 、引发剂 等。
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